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催化臭氧氧化法處理煤化工高鹽廢水效能分析
來源:www.wt128.cn 發(fā)布時間:2021-05-14 11:27:07 瀏覽次數:

催化臭氧氧化法處理煤化工高鹽廢水效能分析
 
1、廢水水質分析
實驗用水為中國石化長城能源化工( 寧夏) 有限公司零排放系統(tǒng)的高鹽有機廢水,其常規(guī)水質指標如表1所示。表中: ρ( COD) 為300 ~ 350 mg /L,色度為70 ~ 80 倍,根據分鹽結晶需求ρ( COD) ≤200 mg /L,色度≤15 倍,因此后續(xù)實驗以去除COD 和色度為主要目標。
表1
 
采用液液萃取進行前處理,并用GC-MS 對廢水有機物進行定性分析,與質譜圖庫對比分析,檢測結果如表2所示。廢水中腈類占34%,烷烴、酯、酮、醛類占49%,吡啶、呋喃類占7. 8%,分析表明該企業(yè)廢水為難降解有機廢水。
表2
 
2、催化劑種類
在臭氧投加量為13 mg /min,催化劑投加量為3 g /L的原水條件下,反應30 min,考察催化劑種類對有機物降解效果的影響,結果如圖1所示。可知: 未投加催化劑、投加氧化鋁球、顆粒活性炭和自制催化劑對COD 的去除率分別為22%、25%、29% 和33%,色度去除率分別為75%、79%、82%和83%。由此可知,投加催化劑有利于有機物降解效率的提高,且自制催化劑處理廢水的效果優(yōu)于所購買的氧化鋁球和顆粒活性炭。
圖1
3、 pH 值
在臭氧投加量為13 mg /min,催化劑投加量為3 g /L的條件下,考察pH 對有機物降解效果的影響,結果如圖2所示。可知: 提高pH 可促進有機物的降解,當pH 由6 提高至8 時,COD 去除率由22% 增至33%,色度去除率由75% 增至83%; 當pH 由8 提高至10 時,COD 和色度去除率提高不顯著,這可能是因為堿性過高使催化劑表面活性受到抑制。因此,較適宜pH 為8 ~ 10,本實驗原水pH 平均值為8. 1,因此實驗選擇原水即可。
圖2
 
4、 臭氧投加量
在催化劑投加量為3 g /L,原水pH 條件下,考察臭氧投加量對有機物降解效果的影響,結果如圖3 所示。可知: 在一定范圍內增加臭氧投加量可使COD和色度去除率顯著提高,當臭氧投加量由6 mg /min增至13 mg /min 時,COD 和色度去除率分別提高了11 百分點和9 百分點; 當臭氧投加量由13 mg /min 增至20 mg /min 時,COD 和色度去除率分別僅提高了2,1百分點。因為在一定壓力和溫度下,臭氧在水中溶解度有限,當廢水中臭氧溶解度達到飽和后已無法提高水中臭氧濃度。因此,綜合考慮去除效果與經濟性,確定實驗廢水臭氧很佳投加量為13 mg /min。
圖3
 
5、催化劑投加量
在原水pH 不變,臭氧投加量為13 mg /min 的條件下,考察催化劑投加量對有機物降解效果的影響,結果如圖4 所示。可知: 隨著催化劑投加量的增加,COD 去除率顯著提高。當催化劑投加量由1 g /L 增至9 g /L 時,COD 去除率提高了18 百分點,色度去除率僅提高了5 百分點。廢水色度的去除主要是通過臭氧直接氧化有機物發(fā)色團,以臭氧本身氧化作用為主; COD 的去除是臭氧與·OH 共同氧化作用的結果。由圖5 可知:·OH 產量隨催化劑投加量的增加而增多,COD 去除率也隨之提高。
圖4
圖5
 
后續(xù)分鹽結晶處理要求ρ( COD) ≤200 mg /L,色度≤15 倍。當催化劑投加量為7 g /L 時,COD 和色度去除率分別為45% 和85%,ρ ( COD) 從300 ~350 mg /L降至165 ~ 192. 5 mg /L,色度從80 倍降至12 倍,因此可滿足后續(xù)分鹽結晶要求。

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